Classe 1939, diplomato all'Accademia Silvio D'Amico, Di Stefano ha avuto una carriera lunghissima, che lo ha visto cimentarsi anche a teatro e negli sceneggiati televisivi Rai.

Ottimo direttore del doppiaggio, la voce di Di Stefano è nota anche agli amanti delle serie televisive vecchie e nuove: la voce di Shaggy in Scooby-Doo, di Tom Selleck, di Helmut Berger in Dynasty e di Jonathan Frakes in Star Trek: The Next Generation.
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